相關(guān)術(shù)語(yǔ)
揮發(fā)性有機(jī)物:參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物,或者根據(jù)規(guī)定的方法測(cè)量或核算確定的有機(jī)物。
苯系物:苯、甲苯、二甲苯(對(duì)-二甲苯、間-二甲苯、鄰-二甲苯)、苯乙烯及三甲苯(1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯)等的合計(jì)。
政策規(guī)定
法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)
根據(jù)《揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)第一部分:汽車制造業(yè)》(DB37/2801.1-2016)電動(dòng)汽車為M類、N類汽車,其涂裝生產(chǎn)線VOCs排放濃度規(guī)定值,見表1。
涂裝車間現(xiàn)狀
涂裝車間生產(chǎn)線介紹
涂裝車間生產(chǎn)線有:前處理電泳線、電泳烘干、打磨涂膠線、中涂噴漆線、中涂烘干、中涂打磨、面漆噴涂線、面漆烘干、精飾、塑料件噴涂線、塑料件烘干,其中VOCS產(chǎn)生環(huán)節(jié)為電泳烘干、涂膠PVC噴涂、中涂噴漆線、中涂烘干、面漆噴涂線、面漆烘干、塑料件噴涂線、塑料件烘干。
涂裝車間VOCs
涂裝車間VOCs成分
目前涂裝車間普遍使用油漆物料成分比較復(fù)雜,其大致成分詳見表2。
根據(jù)表2中涂裝車間VOCS成分得:涂裝車間VOCS成分復(fù)雜,且成分物質(zhì)沸點(diǎn)溫度較高,沸點(diǎn)區(qū)間范圍較廣(111-196.8℃)。
涂裝車間VOCs的特點(diǎn)
1)噴漆室、流平室處理氣量非常大、溫度低、濕度高、VOCS濃度低;塑料烘干室、中涂烘干室、面漆烘干室和電泳烘干室處理氣量小、溫度高、VOCS濃度高。
2)廢氣含易燃易爆揮發(fā)性有機(jī)物,安全方面應(yīng)重點(diǎn)考慮。
3)廢氣中VOCS的成分主要有二甲苯、三甲苯、四甲苯、醋酸丁酯等,組分比較復(fù)雜,且沸點(diǎn)大多比較高(117.6-196.8℃)。
4)PVC底涂室、點(diǎn)修補(bǔ)室由于溶劑使用量小,經(jīng)測(cè)算其排放濃度能達(dá)到山東省《揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)第一部分:汽車制造業(yè)》的規(guī)定,為降低設(shè)備投資,可單獨(dú)排放。
廢氣處理方案
為保證涂裝車間排放廢氣濃度達(dá)到《揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)第一部分:汽車制造業(yè)》(DB37/2801.1-2016)規(guī)定標(biāo)準(zhǔn),需進(jìn)行一定的廢氣處理措施。通過了解現(xiàn)在制造業(yè)中存在的廢氣處理工藝有:UV光解催化氧化、活性炭吸附-脫附+催化燃燒、沸石轉(zhuǎn)輪吸附+RTO。
1.UV光解催化氧化
工藝流程
UV催化氧化廢氣處理基本工藝流程:
廢氣收集→過濾器→UV光解→風(fēng)機(jī)→達(dá)標(biāo)排放
系統(tǒng)原理
UV光解氧化廢氣凈化裝置采用高強(qiáng)度納米紫外線破壞、分解大分子鏈為小分子鏈,再利用臭氧和烴基自由基、催化劑進(jìn)行催化氧化,使有機(jī)物變?yōu)槎趸己退?br />
Ⅰ破壞裂解階段:采用特制高強(qiáng)度納米紫外線光管在處理裝置內(nèi)產(chǎn)生高能C波段(253.7波段)紫外線,破壞破壞、裂解有機(jī)物分子鏈,改變物質(zhì)結(jié)構(gòu),將大分子物質(zhì)裂解、氧化成為低分子物質(zhì)或無(wú)害物質(zhì),如水、二氧化碳。
Ⅱ催化氧化階段:采用高強(qiáng)度納米紫外線光管在處理裝置內(nèi)產(chǎn)生高能C波段(185波段)紫外線,此波段紫外線光束可分解空氣中的氧分子產(chǎn)生游離的活性氧,游離氧因電子狀態(tài)不穩(wěn)定極易與氧分子結(jié)合產(chǎn)生臭氧。臭氧對(duì)有機(jī)物具有極強(qiáng)的氧化作用,可裂解惡臭氣體分子鍵、破壞細(xì)菌的DNA,達(dá)到脫臭殺菌的目的。
UV光解處理能力
根據(jù)UV光解廢氣處理原理得,此處理方案的處理關(guān)鍵點(diǎn)為通過特制納米紫外燈管發(fā)射的輻射能量破壞裂解有機(jī)物分子鍵鏈接。
根據(jù)相關(guān)化學(xué)計(jì)算破壞裂解階段使用的253.7波段紫外線能量為:471.35KJ/mol,催化氧化階段使用的185波段紫外線能量為:676.37KJ/mol。涂裝車間排放污染物質(zhì)中有機(jī)物分子鍵能詳見表3。
根據(jù)表3數(shù)據(jù)得,UV光解裝置中253.7波段的紫外線能量不能破壞大部份物質(zhì)的一個(gè)分子鍵,無(wú)法將污染物分子中的C、H破解單出,同時(shí)無(wú)法在催化階段與氧分子結(jié)合為CO2和H2O。因此UV光解催化氧化工藝無(wú)法完全處理涂裝車間的VOCs。
執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)
UV光解催化氧化廢氣處理執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)為《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB16297-1996)。
活性炭吸附-脫附+催化燃燒
1材料介紹
活性炭是用木材、煤、果殼等含碳物質(zhì)在高溫缺氧條件下活化制成,它具有巨大的比表面積(500-1700m2/g)。
2系統(tǒng)原理
活性炭吸附:經(jīng)預(yù)處理過濾處理的廢氣通過活性炭微孔吸附在活性炭表面,去除廢氣中的有機(jī)物,達(dá)到凈化氣體的作用。
活性炭脫附:當(dāng)吸附床吸附飽和后,切換脫附風(fēng)閥和吸附風(fēng)閥,啟動(dòng)脫附風(fēng)機(jī)對(duì)該吸附床脫附。脫附新鮮空氣首先經(jīng)過新風(fēng)入口的換熱器和電加熱室進(jìn)行加熱,將新空氣加熱到120℃左右進(jìn)入活性炭床,炭床受熱后,活性炭吸附的溶劑揮發(fā)出來(lái)。
催化燃燒:溶劑經(jīng)風(fēng)機(jī)送入到催化燃燒室前的換熱器,然后進(jìn)入催化燃燒室中的預(yù)熱器,在電加熱的作用下,使氣體溫度提高到250-300℃左右,再進(jìn)入催化燃燒床,有機(jī)物質(zhì)在催化劑的作用下無(wú)焰燃燒,被分解為CO2和H2O,同事放出大量的熱氣體溫度進(jìn)一步提高,該高溫氣體再次經(jīng)過換熱器預(yù)熱未經(jīng)處理的有機(jī)氣體,回收一部分熱量。從換熱器出來(lái)的氣體再通過新風(fēng)入口的換熱器對(duì)脫附新鮮空氣進(jìn)行加熱,經(jīng)過換熱后的氣體通過煙囪引高排放。
3工藝流程
活性炭吸附-脫附+催化燃燒的工藝流程:
廢氣→過濾→活性炭吸附→催化燃燒→風(fēng)機(jī)→達(dá)標(biāo)排放
4工藝處理
1)過濾裝置
為了防止廢氣中的漆霧進(jìn)入到吸附凈化裝置系統(tǒng),以確保吸附處理系統(tǒng)的氣源干凈、干燥、無(wú)顆粒,在活性炭吸附裝置前增加過濾裝置對(duì)廢氣進(jìn)行預(yù)清理工作。目前常用的過濾方式有兩種:一種采用二級(jí)過濾方式,一種采用干式過濾材料。
二級(jí)過濾方式分為一級(jí)過濾為初效過濾器,二級(jí)過濾為袋式過濾器。干式過濾材料是由玻璃纖維多層復(fù)合而成。這兩種方式均需定期清理更換,同時(shí)過濾裝置將會(huì)產(chǎn)生固體廢棄物,造成二次污染。
2)活性炭裝置
含有機(jī)物的廢氣經(jīng)風(fēng)機(jī)的作用,經(jīng)過活性炭吸附層,有機(jī)物質(zhì)被活性炭特有的作用力截留在其內(nèi)部,潔凈氣體排出;經(jīng)過一段時(shí)間后,活性炭達(dá)到飽和狀態(tài)時(shí),停止吸附,此時(shí)有機(jī)物已被濃縮在活性炭?jī)?nèi)。隨使用時(shí)間增長(zhǎng)活性炭吸附能力下降,需進(jìn)行定期更換。更換后的活性炭為固體廢棄物,造成二次污染,需通過第三方處理公司進(jìn)行處理。
3)催化燃燒
活性炭脫附時(shí),啟動(dòng)催化凈化裝置,使熱氣流進(jìn)入內(nèi)部循環(huán),當(dāng)熱氣源達(dá)到有機(jī)物的沸點(diǎn)時(shí),有機(jī)物從活性炭?jī)?nèi)解析出來(lái),進(jìn)入催化室進(jìn)行催化分解成CO2和H2O。催化燃燒采用陶瓷蜂窩體的貴金屬作為催化劑,需定期更換,同時(shí)廢棄的催化劑為貴金屬污染物,需第三方處理公司進(jìn)行處理。
沸石轉(zhuǎn)輪吸附+RTO
1核心裝置介紹
疏水性沸石:其為硅鋁堿氫氧化合物,是由無(wú)數(shù)個(gè)四面體以三度空間所組成,藉由SiO2和AlO2來(lái)連接,其中心組成是鋁原子和硅原子,四周則有氧原子連接(AlSiO4)。鍵結(jié)后的沸石會(huì)形成不同形狀的孔隙。
蓄熱式燃燒爐(RTO):利用高溫氧化原理,將含揮發(fā)性有機(jī)物的廢氣在足夠溫度以及反應(yīng)時(shí)間的條件下,經(jīng)由燃燒過程而分解成CO2和H2O。
2系統(tǒng)原理
含揮發(fā)性有機(jī)物的廢氣通過空氣過濾器等預(yù)處理后,再經(jīng)過疏水性沸石濃縮轉(zhuǎn)輪,廢氣中的VOCs能被有效吸附于沸石中,達(dá)到去除的目的。經(jīng)過沸石轉(zhuǎn)輪吸附后的凈化氣體,直接通過煙囪達(dá)標(biāo)排放到大氣中。
沸石濃縮轉(zhuǎn)輪分為三個(gè)區(qū):吸附區(qū)、脫附區(qū)和冷卻區(qū)。沸石轉(zhuǎn)輪以每小時(shí)1-6轉(zhuǎn)的速度持續(xù)旋轉(zhuǎn),與此同時(shí)將吸附的揮發(fā)性有機(jī)物傳送到轉(zhuǎn)輪的脫附區(qū)。在脫附區(qū)中利用小股加熱氣體(180-220℃)將揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行脫附。脫附后的沸石轉(zhuǎn)輪旋轉(zhuǎn)到冷卻區(qū),經(jīng)冷卻后旋轉(zhuǎn)至脫附區(qū),持續(xù)吸附揮發(fā)性有機(jī)氣體。
脫附后的濃縮有機(jī)廢氣送到RTO燃燒爐進(jìn)行燃燒,轉(zhuǎn)化成水和二氧化碳后排放到大氣中。利用熱交換將燃燒產(chǎn)生的熱量用來(lái)預(yù)熱脫附用氣體,并提供廢氣在燃燒爐燃燒前的預(yù)熱,使系統(tǒng)達(dá)到節(jié)能的功效。
3工藝流程
沸石轉(zhuǎn)輪+RTO處理工藝流程見圖3。
來(lái)源:現(xiàn)代涂料與涂裝
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